硫手性中心化合物廣泛存在於天然產物及藥物分子中👋🏻，是一類極其重要的分子結構。因硫原子的價態多變🙎🏻‍♂️，分子骨架多樣復雜，如何快速高效地構建四價及六價硫手性中心化合物始終是有機合成領域的熱點及難點。例如亞磺酰胺類化合物在不對稱催化領域及藥物合成領域中得到了廣泛應用🎂，但其不對稱合成目前仍鮮有報道，主流的合成策略是借助其他手性硫前體或手性輔基構建。該方法存在合成步驟長👮‍♂️，官能團兼容性差等缺點🌊。

      因此，我系張俊良教授團隊提出一種全新的策略🔍，利用本組新開發的Sadphos配體結合過渡金屬催化實現了芳基硼酸酐與新型硫合成前體亞磺酰亞胺的對映選擇性加成反應，一步得到了手性亞磺酰胺類化合物。該反應原料易得😈，條件溫和🧘🏼，底物適用性較好🪞，產率及對映選擇性良好，能夠在克級規模中得到應用。此外本文對該反應進行了機理研究，DFT計算表明針對亞磺酰亞胺的S=O鍵插入為其手性控製的來源。同時🏰🙇🏻，針對得到的手性亞磺酰胺產物🐝，文中也進行了衍生轉化研究🕟，通過條件篩選成功得到構型保持的六價碸亞胺酰氟，碸亞胺酰胺及碸亞胺酸酯等化合物🧑🏻‍🦱。豐富多樣的產物衍生證明了手性亞磺酰胺類化合物廣泛的應用前景，為多樣化構建硫手性中心提供了新的思路💒。

      課題組畢業碩士生石逸翔為該論文第一作者⭕️，沐鸣平台張俊良教授、楊俊鋒青年研究員為該論文共同通訊作者➔。該工作得到了沐鸣开户🪅、國家重點研發項目、國家自然科學基金、上海市科學技術委員會重點基礎研究項目⏯、上海市教委的大力支持。

https://doi.org/10.1021/jacs.4c03473

（文/張俊良、楊俊鋒教授團隊）